دانلود فایل کردناسیون شیمی

کردناسیون شیمی

دامنه وسیعی از لیگاندهای ماکروسیکل قادر به برهم کنش با کاتیون ها، آنیونها و اجزای خنثی هستند که ماکروسیکل های سنتزی کالیکس از تراکم فنل و فرمالدئید حاصل شده است ترکیبات کالیکس را به عنوان مدلی مناسب برای طراحی میزبان ماکروسیل ویژه معرفی کرده اند

دسته بندی	شیمی
بازدید ها	1
فرمت فایل	doc
حجم فایل	3389 کیلو بایت
تعداد صفحات فایل	109

فروشنده فایل

کد کاربری 8044

تمام فایل ها

چکیده:

دامنه وسیعی از لیگاندهای ماکروسیکل قادر به برهم کنش با کاتیون ها، آنیونها و اجزای خنثی هستند که ماکروسیکل های سنتزی کالیکس از تراکم فنل و فرمالدئید حاصل شده است. ترکیبات کالیکس را به عنوان مدلی مناسب برای طراحی میزبان ماکروسیل ویژه معرفی کرده اند.

در این پایان نامه بر هم کنش کالیکس(4)آرن و مشتقات دی و تری بنزیلی آن با ملکول ید به روش اسپکتروفتومتری در حلال کلروفرم مورد مطالعه قرار گرفته است. وابستگی زمانی نوار انتقال بار حاصل در دما های مختلف مشخص شده است. همچنین ثابت های سرعت شبه مرتبه اول در دما های مختلف برای فراید تشکیل کمپلکس انتقال بار از اطلاعات جذب-زمان طیف های الکترون بدست آمده اند. پارامتر های فعالسازی با استفاده از تئوری های حالت گذار آیرینگ و نمودار های آرنیوس بدست آمده اند.

1-کالیکسـارنها

1-1- تاریخچه

برای اولین بار در سال 1872 میلادی توسط بایر[1] از واکنش بین فنل با فرمالدئید استخلافی در موقعیت پارا در محیط اسیدی یا بازی کالیکسارن حاصل میشد که محصولی چسبناک و ناشناخته بود.]1[ در آن سالها دستگاهها قادر به تشخیص این مواد نبودند اما بایر آلمانی با اینکه موفق به خالص سازی و شناسائی توده ویسکوز حاصل نشده بود ولی در مقاله ای این واکنش ر ا ثبت کرد.

در دهه 1960-1950 زینک[2] و همکارانش از واکنش کاتالیست شده بازی پاراآلکیل فنل با فرمالدئید یک محصولی با حلقه چهار عضوی بدست آوردند.]2[ آزمایشات کانفورت[3] و همکارانش در همان سالها محصولات زینک را که شامل مخلوطی از ترکیبات حلقوی بود، نشان داد]3[

سرانجام گوتچه[4] و همکارانش در دهه 70 ]4[ بعد از این مخلوط حلقه های 4 تایی ، 6 تایی و 8 تایی را شناسایی کردند ]5 [و در دهه 80 پاراتر سیو بوتیل کالیکس(4)آرن ]6 [و پارا- ترسیو بوتیل کالیس(6)آرن ]7[ و پارا ترسیو بوتیل کالیکس(8)آرن ]8[ را توانستند بدست آورند. شکلهای 1و 2 پارا ترسیو بوتیل کالیکسارنهای با حلقه های متفاوت را نشان میدهد.

کالیکس در اصل یک لغت یونانی به معنی گلدان یا جام می باشد(شکل3) و به دلیل وجود قسمتهای آریلی در مولکول لفظ آرن را به دنبال آن می آورند.

نیدرل[5] از واکنش رزورسینول با آلدئید با کاتالیست اسیدی تترامر حلقوی همانند محصول واکنش فنل، استخلاف پارا و فرمالیدئید بدست آورد. شکل 4 تهیه کالیکسارنها را به ترتیب از مشتقات فنل و رزورسینول نشان می دهد. ]9[

کالیکسارنها به دو گروه اصلی تقسیم می شوند.

1) مشتقات فنلی

2) مشتقات رزورسینول]10[

1-2- نامگذاری :

کالیکس آرن دارای دو قسمت بالا حلقه[6] و پائین حلقه[7] می باشد در قسمت پائین حلقه گروههای هیدروکسی و در قسمت بالا حلقه گروههای R قرار می گیرند.

برای نامگذاری به صورت زیر عمل می شود که بر این اساس تعداد واحدهای آریل در ساختار کالیکس آرن در داخل براکت قرار می گیرند لذا از کالیکس مادر که در آن R ترسیوبوتیل می باشد را به صورت 5و11و17و23 تتراترسیو بوتیل کالیکس(4)آرن– 25و26و27و28 تتراال نامگذاری می شود که خلاصه آن همان پارامتر ترسیوبوتیل کالیکس(4)آرن می باشد. شکل 4 چگونگی شماره گذاری را روی کالیکسارنها را نشان می دهد. ]11[

جالب توجه بودن کالیکسارنها در میان سایر ماکرومولکولها علاوه بر شکل جام مانندشان، انعطاف پذیری کنفورماسیونی ناشی از چرخش آزاد واحدهای آروماتیک حول شاخه های اتیلنی است که موجب رفتاری دینامیک در محلول برای کالیکس آرنها میشود. به دلیل وجود پیوندهای هیدروژنی مولکول ساختار کنفورماسیون مخروطی خود را در محلول به همان صورتیکه در حالت جامد دارد حفظ می کند. هنگام استخلاف نمودن امکان چرخش حلقه های آروماتیک ایجاد میشود بر اساس نحوه قرارگیری حلقه های فنیل کانفورماسیون ها توسط گوتچه به صورت مخروطی[8] (UUUU) ، جزئی مخروطی[9] (UUUd)، 1و1 متناوب[10] (Uudd) و 3و1 متناوب[11] (UdUd) نامگذاری شد.(شکل 5) هر چه تعداد حلقه های آریل در ساختار کالیکس (n) افزایش یابد تعداد کانفورمرها محتمل افزایش می یابد.]12[

Cone partial cone 1,2-Alternate 1,3-Alternate

(شکل 5) انواع کنفورماسیونهای کالیکس (4) آرن

هنگامیکه از مشتقات اتری واسـتری استفاده می شود لازم است که جهت قرارگیری

استخلاف چنانچه در شکل 6 مشاهده می شود، به صورت بالا (U) یا پایین (d) مشخص شود. در این ساختار ترتیب قرارگیری استخلافها به صورت OBZ>Opr>H می باشد.]13[

(شکل 6)

شکل 7 نمایش دو بعدی کنفورمرهای کالیکس(5)آرن می باشد.

(شکل7) نمایش دو بعدی کنفورمرهای کالیکس(5)آرن

1-3- مشخصات و خواص فیزیکی کالیکسارنها :

1-3-1-

کالیکسارنها اسیدهای قوی تری از فنل می باشند. اندازه گیری دقیق به دلیل حلالیت کم شان در آب مشکل میباشد.]11[ شینکـای[12] با استفاده از پتانسیومتری و اسپکترو فتومتری مقادیر برخی از کالیکسارنها را در آب اندازه گیری کرده است.(جدول 1)

pK4	pK3	pK2	pK1	ترکیبات
14< 14<	5/12	1/07/9	3/08/0	4SO2NiCH2CH2OH2
	1/061/11	05/027/8	05/071/4	Linear trimer
			03/025/8	monomer
	2/03/12	1/09/10	3/09/2	4NO2
	5/12	1/06/10	1/06/3	Linear trimer
			03/067/8	monomer

(جدول 1) Pk_a برخی کالیکسارنها

با توجه به جدول مقدار ₁pK برای مشتق پاراسولفید به مراتب کوچکتر از ₂pK می باشد. علت آن برقراری پیوند هیدروژنی درون مولکولی و در نتیجه پایداری مونو آنیون به وجود آمده است.

1-3-2- جداسازی و تخلیص

برای کالیکسارنهای با از روشهای کروماتوگرافی فاز معکوس برای جداسازی استفاده میشود. ]14[ روش بسیار جدید جداسازی با ستون دی ال و کروماتوگرافی سیال فوق بحرانی با متانول / کلروفرم و گاز ₂CO می باشد.]15[ شکل 8 کروماتوگرام مخلوط کالیکسارنها با n متفاوت نشان می دهد.

(شکل8) کروماتوگرام مخلوط کالیکسارنها

1-3-3- نقطه ذوب:

نقاط ذوب بعضی کالیکس آرنها در جدول 2 آمده است.]11[ چنانچه مشاهده می شود با افزایش تعداد حلقه های بنزینی نقطه ذوب افزایش می یابد با توجه به اینکه کالیکسارنها با تعداد زوج حلقه ها دارای نقطه ذوب بیشتری نسبت به کالیکسارنها با تعداد حلقه های فرد می باشد.

جدول 2

در نمودار(1) a نقاط ذوب مخلوط پارا ترسیو بوتیل کالیکس [4] آرن و پارا ترسیو بوتیل کالیکس [6] آرن و در نمودار b نقاط ذوب مخلوط و پارا ترسیو بوتیل کالیکس [6] آرن و پارا ترسیو بوتیل کالیکس [8] آرن می باشد.]11[

نمودار (1) نسبت مخلوط دو کالیکسارن به دما

1-4- خواص طیفی :

1-4-1- طیف NMR :

مطالعه ONMR کالیکس 4 و6 وجود پیوند هیدروژنی درون مولکولی در این کالیکسانها را نشان می دهد. همچنین در H- NMR رزونانس گروههای OH اطلاعات ارزشمندی را در اختیار می گذارد. که مقادیر در جدول 3 آمده است . هر چه پیوند هیدروژنی درون مولکولی قوی تر باشد بیشتر می شود برای کالیکسهای 8 n > در دمای پایین چند رزونانس دیده می شود. همچنین مطالعات ONMR کالیکس 4 و 6 وجود پیوند هیدروژنی درون مولکولی قوی در این کالیکسها را اثبات می کند.]16[

جدول 3

1-4-2- مادون قرمز :

در طیف IR کالیکسارنها OH در محدوده_cm^-1 3500-3100 قرار می گیرد. در مولکول مادر کالیکس آرن نوارکششی OH به دلیل وجود پیوند هیدروژنی درون مولکولی کاهش قابل ملاحظه ای را نشان می دهد

1-4-3- ماورای بنفش :

گوتچه برای کالیکسارنهای 8-4 n =مقادیر ارائه کرده است.

1-4-4- طیف جرمی:

برای تعیین کالیکسارنهای بزرگ و شناسایی آنها از دیگر الیگومرهای زنجیری از اندازه گیری جرمی استفاده می شود.]17[

1-5- مطالعه تئوریک بر روی کنفورماسیون کالیکسارن :

بعد از سال 1989 در زمینه محاسـبه پایداری و مکانیک مولکـولی و برای تایید داده های تجربـی در تشکیل کمپلکس مطالعات تئـوریک زیادی صورت گرفته است. ]21-18[ و مطالعاتی در جهت تأیید داده های تجربی در پدیده های کمپلکس شدن انجام یافته است. ]23-22[ محاسبات در زمینه محاسبه انرژی، خواص اسیدی و بازی و ساختار کالیکس(4)آرنهایی که در قسمت پایین حلقه OH و OMe و در قسمت بالا استخلافات هیدروژن، متیل و ترشیو بوتیل وجود دارد، صورت گرفته که با داده های تجربی منطبق است.

1-5-1- کنفورماسیون کالیکسارنها در محلول :

کالیسارنهایی که دارای گروههای OH در قسمت پایین حلقه هستند دارای کنفورماسیون متحرک در دمای اتاق و محلول می باشند.]24و17[ 4کنفورماسیون مختلف مربوط به کالیکس(4)آرن که به دلیل چرخش گروههای R حول محوری که از اتمهای کربن متا گروههای متیلن می گذرند وصل شده میتوانند به یکدیگر تبدیل شوند.(شکل 8)کانفرت پایداری این کنفورماسیونها را اندازه گیری کرده است.

قطبیت حلال بر روی سرعت تبدیل کنفورمرها موثر است به طوریکه در حلالهایی مانند کلروفرم بنزن و تولوئن سد انرژی چرخشی محدوده بنزن 7/13 تا کلروفرم 7/15 است که این تفاوت به دلیل چگونگی بر قراری کمپلکسهای داخلی با حلال می باشد کالیکس آرنهای ^t-Bu9 کمپلکس قویتری با حلال نسبت به کالیکس آرنهای ^H4 برقرار می کنند. سد انرژی برای ^H4 از 7/15 در کلروفرم به 4/13 در پیریدین کاهش می یابد پیوند هیدروژنی درون مولکول دلیل اصلی پایداری کنفورمر مخروطی می باشد در مطالعات H-NMR در حلالهای غیرقطبی مانند کلروفرم در دمای کمتر از C° 0 پروتونهای کالیکس(4)آرن به صورت یک جفت دوتایی و دماهای بیشتر از C° 60 به صورت یکتایی ظاهر میشود که دلیل آن تبادل سریع در دماهای بالا می باشد.

(شکل9) کنفورماسیون مختلف مربوط به کالیکس(4)آرن

1-6- سنتزکالیکس(4)آرن :

کالیکس آرنها به صورت یک مرحله ای یا چند مرحله ای سنتز می شوند که در حالت یک مرحله ای در دو محیط اسیدی و یا بازی سنتز صورت می گیرد.

1-6-1- سنتز یک مرحله ای در محیط اسیدی :

در شرایط اسیدی ترکیب 3و4و5 تری متوکسی تولوئن با پارافرمالدئید واکنش داده و مخلوطی از الیگومرهای حلقوی 13-4 n =را تشکیل می دهد.(شکل 9) ]25[

(شکل 10) سنتز در محیط اسیدی

و کالیکس(4)آرن واجد استخلاف برابر روی گروههای متیلن پل شده در شرایط کاتالیستی اسیدی از واکنش تری فنیل متان با فرمالدئید بدست می آید.(شکل 10)

(شکل 11)

1-6-2- سنتز یک مرحله ای در محیط بازی :

در حضــور NaOH از بیـس فنـل محصولـی با راندمـان %90 تولیـد می شود.(شکل 11) ]26[

(شکل 12) سنتز دز محیط بازی

1-6-3- سنتز چند مرحله ای:

نخستین بار هانتر در دهه 50 سنتز چند مرحله ای را ارائه داد و توسط کامر[13] با سنتز کالیکس آرن 5 و6و7 در دهه 70 تعمیم داده شد این روش برای تهیه کالیکس آرنهای چند استخلافی از واکنشی تراکمی(1+3) بین فنل 5 با فنل 6 با راندن %30-25 میباشد.(شکل 12) ]11[

(شکل 13)

1-6-4- سنتز کالیکسارنهای غیرمتقارن و کایرال:

کایرالیتی در کالیکسارنها به سه طریق زیر صورت می گیرد :

الف. وارد کردن استخلافی بر روی کالیکسارن که منجر به از بین رفتن تقارن می شود.

ب. سنتز مستقیم کالیکسارن کایرال از فنلهای پارااستخلاف کایرال.(شکل 13)

ج. قرار دادن یک واحد کایرال بر روی واحد کالیکس آرن از بالا یا پائین.

برای حالت الف به ترکیبات غیر متقارن با تقارن می توان اشاره کرد که برای حالت ب به تراکم (1+3) B . A که منجر به تهیه C با طرح ABCD می شود میتوان اشاره کرد تنها یک استخلاف برای از بین رفتن تقارن کافیست.]27[

(شکل14) واکنش تراکم 3+1 در سنتز کالیکس(4)آرن

1-7- مشتق سازی:

1-7-1- مشتق سازی از موضع بالا :

1-7-1-1- واکنش هالوژن دار کردن :

ید دارکردن با استفاده از ید مولکولی و تری فلورواستات در کلروفرم صورت می گیرد و اگر معرف بکار گرفته شده کنترل شود واکنش به صورت انتخابی انجام می گیرد و مشتقات دی مونو، دی وتری حاصل می شود. هالو کالیکسارنها حدواسطهای مفیدی برای وارد کردن سایر استخلافات در مواضع پارا می باشد.] 29-28-21[ تترابرم دار کردن به وسیله واکنش تتراآلیکل از ^H4 با NBS منجر به تشکیل (E = Br) با راندمان بالا می شود.]31-30[

1-7-1-2- واکنش نیتراسیون :

در این واکنش حلقه های فنلی از فعالیت بیشتری برخوردارند نیتراسیون مشتق اتوکسی اتیل اتر ^t-Bu4 که نسبت به ^t-Bu4 از فعالیت کمتری برخوردارند، مخلوطی از –A,C 30-40 % و 20% مونونیترو را نتیجه می دهد.]32[ در سالهای اخیر واکنش ipso نیتراسیون مورد توجه قرار گرفته که در آن به طور مستقیم ترسیو بوتیل با ₂NO جایگزین می شود. این واکنش روی مشتقات اتری ^t-Bu4 راندمان خوبی را نشان می دهد در حالیکه بر روی ^t-Bu4 انجام نمی گیرد.]33[

1-7-1-3- واکنش اکسیداسیون :

1- اکسیداسیون حلقه آروماتیک به کوئینون :

در ابتدا از تبدیل سه مرحله ای ^t-Bu4 به تتراکوئینون ، کالیکس کوئینونها تهیه شده است در سال 80 اکسیداسیون ^H 4 به تتراکوئینون با استفاده از معرف دی اکسید کلر صورت گرفته بود همچنین ^t-Bu4 با راندمان %14 با استفاده از معرف تالیم تری فلور و استات به تتراکوئینون تبدیل می شود.]35-34[

2- اکسیداسیون گروه متیلن :

در مورد اکسیداسیون گروههای متیلن چنانچه در شکل 14 دیده می شود، در شرایط ملایم اکسیداسیون ترکیبات مونواکسو از ^t-Bu4 حاصل میشود و در شرایط شدیدتر اکسیداسیون ترکیبات تتراکسیو حاصل میشود.]37-36[

(شکل 15) واکنش اکسیداسیون گروه متیلن در شرایط ملایم و شدید

1-7-2- مشتق سازی از موضع پائین :

1-7-2-1-واکنش استری کردن :

یکی از قدیمی ترین مشتقات کالیکسارنها می باشد در حضور سدیم هیدرید یا ₃Alcl واکنش استری با استفاده از آسیل هالیدها صورت می گیرد که در آن معرفها به مقدار اضافی استفاده می شوند و شامل تمامی گروههای OH موجود در ساختار کالیکسارن می شود در حضور بازهای ضعیف تر از NaH با استفاده از آسیل هالیدها و با استفاده از مقادیر محدود معرف استری کننده و یا اثر تغییرات کوچک در شرایط واکنش را بر روی محصولات بدست آمده از استری کردن ^t-Bu4 را نشان می دهد.(شکل 16)

(شکل16)

1-7-2-2- واکنش اتری کردن :

بررسی بر روی واکنش آلیکل دار کردن کالیکسارن کاملاً صورت گرفته و روشهایی برای مشتقات مونو- A ، B دی- A، C دی ، تری و تترااترها اتخاذ شده اند. به عنوان مثال مشتق اتری a ٭ با راندمان بالا با آلکیل دار کردن مستقیم یکی از حالات زیر را میدهد: (شکل17)

a : مصرف آلکیل کننده در حضور سدیم هیدرید به عنوان باز در حلال تولوئن. ]38[

b : مصرف آلکیل کننده در حضور NaOH و در حلال DMF.]38[

C : 2/1 آلی والان از یک باز ضعیف مانند کربنات پتاسیم، سدیم فلورید یا استونیتدیل در DMF و مقدار اضافی معرف آلکیل کننده.]39[

(شکل17) در این شکل a٭ همان ماده اولیه است

پس از تشکیل مشتق مونواتر با کنده شدن H فنلی از حلقه C مونوآینون به وجود آمده بسیار پایدار می شود که به دلیل ایجاد پیوند هیدروژنی پروتونهای فنلی مجاور میباشد.بنابراین تهیه مشتقات –A, C اتر c ، (distal) ٭ عموماً ساده تر از مشتق –A, B دی اتر , ( praximal) b٭ نیز از طریق آلکیل دار کردن مستقیم یا آلکیل زدایی انتخابی صورت می گیرد.]40[ در حضور باز قوی و مصرف آلکیل کننده با مقدار محدود این واکنش صورت می گیرد روش آلکیل زدائی انتخابی نیز برای تهیه مشتقات –A, B دی آلکیل اترها بکار گرفته می شود مشتقات اتری کاربرد عمومی زیادی دارند. تری آلکیل دار کردن ^t-Bu4 با استفاده از آلکیل هالیدها در DMF و در حضور BaO و ₂Ba(OH) انجام می پذیرد.]41[

1-8- کاربرد ترکیبات کالیکسارن:

از کاربردهای عمده این ترکیبات استفاده از آنها به عنوان یون گزین می باشد همچنین این ترکیبات در عمل به عنوان کاتالیست انتقال فاز بکار می روند.

در گزارشاتی ایزات[14] همکارانش]42[ برای بازیابی سزیم از زباله های رادیو اکتیو با بکارگیری این ترکیبات اشاره کردند.]43[

یکی از بررسیهای اخیر در مورد این ترکیبات اتصالشان به بسترهای پلیمری می باشد این اتصالات در حال حاضر هم از طریق بالای حلقه و هم از طریق پایین حلقه میسر می باشد. در شکل 18 دو مثال در مورد این اتصالات بیان شده در مثال اول گروههای هیدروکسی فنلی به مخلوطی از تولوئن دی ایزوسیانات و پلی اتیلن گلیکول افزوده شده اند. در مثال دوم گروههای الکیلوکسی به دی تیولها با استفاده از کاتالیست پلاتین اضافه شده اند.

(شکل18) دو نوع پلیمریزاسیون از پائِین حلقه در ترکیبات کالیکسارنی

مثال دیگری از این اتصالات از بالای حلقه در شکل 19 عنوان شده است :

در واکنش اول موقعیتهای پارای آزاد حلقه های فنلی در کالیکسارنها با پلی استردر حضور ₃Alcl کلرو متیله شده اند.در واکنش دوم با استفاده از کاتالیست پلاتین موقعیتهای پارای آلیلی به دی تیولها افزوده شده اند.

(شکل19) نوعی پلیمره شدن از بالای حلقه

در سال 1987 شرکت هیتاچی[15] به کالیکس پلیمرهایی در اختراعات ثبت شده خود که قابلیت جذب به فلز را دارند اشاره کرد که نیز مقاومت حرارتی بسیار بالایی دارند .

در تهیه این ترکیبات ابتدا پارا فنیل کالیکسارن را با RCOCl آسیله کرده جایگزینی در این واکنش در موقعیت پارای حلقه های فنیل توسط گروههای آسیل غیر اشباع صورت می گیرد. در حضور متیل متا آکریلات پلیمریزاسیون این سری کالیکسها ، کوپلیمری با درجه نرمی ºC 185-180 می دهد.

همچنین پایداری حرارتی و طبیعت غیر فرار این ترکیبات امکان بکارگیریشان را تحت عنوان آنتی اکسیدان برای پایدار کردن پلیمرهای آلی میسر می کند.

شریف[16]]44[ نشان داده که کالیکسارنهای اصلاح نشده بازدارنده های موثری برای اکسیداسیون پلی الفینها می باشند. این موضوع در مورد اکسیداسیون تترالین نیز عنوان شده است.

در موارد بالا از آنتی اکسیداسیون کلاسیک 2و6 دی ترسیو بوتیل 4-متیل فنل استفاده شده است که احتمالا به دلیل اینکه کالیکس آرنها رادیکالهای نسبتا پایدار ی از نوع فنوکسی تشکیل می دهند که از پیشرفت واکنشهای رادیکالی زنجیره ای جلوگیری می کند بکار می روند.

کیمورا[17] و همکارانش در گزارشی به کاربرد دیگری از این ترکیبات اشاره کردند که در آن به ساخت الکترودهای گزینشی برای یونهای Na⁺, Cs⁺ با استفاده از مشتقات مختلف استری و آمیدی پرداخته شده بود.

ازچنین الکترودهایی به عنوان الکترود حساس پتانسیومتری استفاده شده و گزینش پذیری خوبی برای یونهای یک والانسی نشان داده اند چنین الکترودهایی در محدوده وسیعی از pH پایدار هستند.

از جالبترین کاربردهای کالیکس آرنها استفاده از آنها در استخراج اورانیوم از آب اقیانوسها می باشد. در سال 1976در آزمایشگاه کرام[18] از اترهای تاجی شکل در کپلکسه کردن ₂UO⁺ استفاده کــردند.شکل20 ترکـیباتی که کـرام برای این منظور انتخاب کرد دارای 1∕ mol ^{11 +}10 K= با کاتیون ₂UO⁺می باشند. تری آمین از دیگر ترکـیباتی است که برای کمپلکـس کردن با ₂UO⁺ به کار می رود کـه دارای ^7/20 10 K= می باشد.]46-45[

(شکل20) ترکیب ساخته شده توسط کرام برای استخراج

ترکیبات دیگری توسط شینکای بیان شد که مشتقی از پارا سولفوناتو کالیکس(6)آرن می باشد. وی ابتدا اتر هگزا کیس کاربتوکسی متیل پارا سولفوناتو کالیکس)6(آرن را به صورت جزئی نیتره و سپس به آمین مربوطه احیاء کرد سپس روی بستری از پلی استری کلرو متیله شده قرار داد.

از کاربردهای دیگر این ترکیبات جداسازی مولکولهای آلی طبیعی می باشد.]47[ توانایی این ترکیبات به عنوان مهمان در مولکولهای آلی طبیعی امکان استفاده از پارا آلکیل کالیکسارنها را برای جداسازی زایلن های ایزومری فراهم می نماید.

از دیگر کاربردهای کالیکسارنها کنترل آلودگی است. وین رایت[19]]48[ برای استخراج ترکیبات آلی به ویژه هیدروکربنهای قطبی با ترکیبات کالیکس آرنهای غیر محلول روشی ارائه کرده است. او همچنین کشف کرد که محلول ترسیو بوتیل کالیکس(6)آرن تمایل زیادی به جداسازی مولکولهای تری هالومتان طی واکنشهای خیلی سریع دارد و نتیجه اش ترکیباتی است که دارای پایداری به نسبت بالایی هستند.

کالیکسارنها در کمپلکس شدن انتخابی کاتیونهای فلزی نیز کاربرد دارند. به عنوان مثال در استخراج انتخابی نقره از مخلوط آبی پیکرات سدیم نقره در 7pH= از تری استر مونو کربوکسیلیک اسید با محلول کالیکسارن (شکل21) در دی کلرومتان استفاده شده است.]49[

(شکل21) ترکیبی از تری استر مونوکربوکسیلیک اسید با کالیکسارن

از دیگر کاربردهای کالیکسارنهای اصلاح شده به عنوان شتاب دهنده در سیانو آکریلات سطوح چسبنده می باشد. این افزودنیها سطوح چسبنده را به تشکیل پیوند با سطوحی از قبیل چرم،کاغذ و پارچه قادر می سازد.به عنوان مثال وقتی اتیل سیانو اکریلیک با₃ppm BF10 پایدار می شود به عنوان پایه در فرمولاسیون چسب استفاده می شود .هریس[20] با کالیکس(4)آرن شکل 22 توانست زمان عمل برای کاغذ کپی را از 60 ثانیه به کمتر از 1 ثانیه تقلیل دهد.]50[

کردناسیون شیمیکالیکسـارنهاکاربرد ترکیبات کالیکسارن